"El Duende de Palacio"
De familia rondeña afincada en Madrid, se instalaron en Nápoles debido a que su padre capitán del ejército, cumplió destino allí. Ingresó como paje en la casa del Duque del Infantado. En 1659 regresa a Madrid y más tarde se casa con una dama de la reina Mariana de Austria, siendo nombrado caballerizo.
Empieza aquí una ascendente carrera: se convierte en confidente de la Reina y termina siendo nombrado marqués de Villasierra. Su labor se concentró en dirigir los asuntos del país desde su posición de consejero. A pesar de intentar ganarse al pueblo madrileño abaratando las mercancías de primera necesidad y promulgando nuevas fiestas, no obtuvo demasiada popularidad. La crisis política de 1675 envió a Valenzuela a Granada, regresando a Madrid en abril de 1676. Recuperada la confianza de la reina, fue nombrado primer ministro el 4 de noviembre de 1676.
Adquirió un enorme poder y decidió disolver la Junta de Gobierno, por lo que se tuvo que enfrentar a la alta nobleza, apoyada por don Juan José de Austria. La presión nobiliaria y la popularidad de don Juan José provocaron la huida de Valenzuela a El Escorial el día de Navidad, siendo detenido y encarcelado en el mes de enero. Despojado de sus dignidades, fue desterrado a Filipinas, intentando regresar a España en 1689 pero la muerte le sorprendió en México.